Ola amigos! com o cartao de debito posso comprar online
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Seja bem-vindo @demoraes 
Ainda não é possível, mas já tem no contrato falando sobre o assunto. 
Vamos aguardar mais um pouquinho. Quando a gente menos esperar, o nubank lança a notícia que já podemos usar e abusar do débito online haha.
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Mas se eu tiver saldo para comprar avista online?
No momento, pela internet só da pra usar o crédito. Se vc quiser, vc pode gerar um boleto (se tiver essa opção no site da compra) e pagar com a nuconta. 
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Isso eu ja faço com a CX debito altomatico…valeu obrigado…vou esperar para poder movimentar…
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Uma outra alternativa seria fazer a compra no crédito e antecipar o valor gasto.
Obviamente que não é tão prático quanto o débito virtual, mas é uma opção.