Olá, @ph_quiste, seja bem-vindo à nossa comunidade!
Não dá pra analisar olhando só a alíquota, pra ser rigoroso teria que saber também quanto o depósito rendeu.
Normalmente, na caixinha, o saque sai do depósito mais recente.
O Nubank normalmente explica que a regra das caixinhas é realizar o saque que resulta em menor retenção de imposto.
Agora, importante esclarece que menor retenção de imposto não é a mesma coisa que menor alíquota. A gente tem que lembrar que o imposto incide sobre o rendimento. Um depósito mais novo tem menos rendimento que um depósito mais antigo e, portanto, mesmo com uma alíquota maior, normalmente resulta em menor retenção de imposto.
Esta é a regra que, aparentemente, funciona para as caixinhas, mas se precisar ter certeza é melhor entrar em contato no chat ou fazer o próprio teste, pois é o tipo da política que pode ser alterada de uma hora pra outra (como já foi).
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E, apenas complementando, nos depósitos da NuConta a regra parece ser outra, daí é mais como o colega colocou:
Acho péssima essa regra na NuConta, pois na NuConta tem aquela carência de 30 dias para o depósito render, e com essa regra de resgate do mais antigo a gente que movimenta dinheiro todo o mês troca dinheiro rendendo (ou com potencial de render) por dinheiro que não rende. Eu já nem deixo dinheiro na conta mais, entrou na conta vai direto pra a caixinha.