Não sei se compreendi bem a dúvida, mas vamos lá:
Se você está sem limite no cartão mas tem saldo na Conta do Nubank, você pode realizar um pagamento adicional da fatura do cartão, que esse valor será disponibilizado como limite extra pra você utilizar.
Agora se você está com um limite positivo no cartão devido a algum reembolso ou algo do tipo, você pode utilizar o cartão na função crédito normalmente.