De modo resumido, funciona igual aos outros bancos, onde você só paga quando usar nos pedágios e estacionamentos, e não tem cobrança de mensalidade.
A diferença é que, no Nubank, somente clientes Ultravioleta tem direito a TAG. Nos outros bancos, qualquer cliente pode pedir TAG, não importando a categoria do cartão. 
Só solicitar, esperar chegar, seguir as instruções na hora de colar a TAG, e usar, a minha funcionou 100% fui para o interior de MG e pegou todos os pedágios…bom demais. Já é debitado no cartão de crédito
Sim, s cobrança de mensalidade.
Você só paga os pedágios e estacionamento que utilizar.
Importante ressaltar que você precisará manter algum limite disponível no cartão de crédito, vez que o desconto ocorre no momento do uso.
Os outros serviços disponíveis (SemParar, ConectCar, etc) as despesas são faturadas mensalmente.
Que bacana, @vinicius_Emanuel1. Show.
Aqui na minha região não tem uso para as tag.
Não vou dizer que não vejo a hora de utiliza-las porque utiliza-las seria pagar mais contas. 
Mas quem já precisa pagar pedágios, é uma maravilha mesmo. 